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科普紫外線光固化技術(shù)(UV機)基礎(chǔ)知識

時間:2017-08-29 13:40來源:未知點擊:

一,、概述:

UV(紫外光)固化是輻射固化的一類,輻射固化是利用電磁輻射,,如紫外線(UV)或電子束(EB)照射涂層,,產(chǎn)生輻射聚合、輻射交聯(lián)和輻射接技等反應(yīng),。迅速將低分子量物質(zhì)轉(zhuǎn)變成高分子量產(chǎn)物的化學(xué)過程,,固化是直接在不加熱的底材上進行的,體系中不含溶劑或含極少量溶劑,,輻照后液膜幾乎100%固化,,因而VOC(揮發(fā)性有機化合物)排放量很低。因此,,自60年代末以來,,這一技術(shù)在國際上得到飛速發(fā)展,其產(chǎn)品在許多行業(yè)都得到廣泛應(yīng)用,。

1,、分類:

輻射固化按應(yīng)用可分為輻射固化膠粘劑、輻射固化涂料,、輻射固化油墨,。按所用的輻射源可分為紫外(UV)光固化機、電子束(EB)固化,、可見光固化,。

2、紫外光基本知識:

紫外線(簡稱UV)是屬于電磁波輻射的一段,,電磁波譜包括無線電波,、紅處線,、可見光、紫外線,、X射線,、γ射線,波長范圍從10-14米至106米,,如圖3所示,。紫外線只其中很窄的一段,波長范圍為10~400nm(nm:納米,,1nm=10-9 m)可劃分為長波紫外線(UVA),、中波紫外(UVB)、短波紫外線(UVC),、超短波紫外線,。波長越短,能量越強,,穿透能力越弱,。
長波UVA,波長介于320~400nm,,具有較強的穿透能力,,能穿透玻璃,這一波段的紫外線能量與多數(shù)化學(xué)鍵能相當,,容易引光化學(xué)反應(yīng),,通常用于光固化機的即是UVA。固化uv膠以365nm最佳,。          
中波UVB,,波長介于280~320,穿透力較弱,,玻璃對它有強烈的吸收,。太陽光中含有豐富的UVA和UVB。
短波UVC,,波長介于200~280nm,,臭氧層對它有強烈的吸收,所以太陽光中UVC在到地面之前就被臭氧層吸收了,,UVC對生物體就很強的破壞作用,,可殺死細菌、病毒,,因此常用于消毒,。
紫外線會損害皮膚和眼睛,UVA會使皮膚變黑,、松馳,、皺紋,;UVB會產(chǎn)生急性皮炎(即曬傷)等癥,皮膚會變紅,、發(fā)痛,,長期照射還容易導(dǎo)致皮膚癌變,因此在進行光固化作業(yè)時,,應(yīng)注意防護:
(1),、固化機應(yīng)有適當屏敝裝備,紫外光不易透出,;
(2)、適當?shù)膫€人防護,,穿長袖衣服,、布工作手套,戴防紫外線眼鏡,、面罩,,不要直視燈具。
(3),、注意環(huán)境通風(fēng),,以防臭氧積聚。
一般而言,,也不必太過擔心,,因設(shè)備制造商在設(shè)計時一般都把保護裝備考慮在內(nèi),只要按規(guī)定操作沒事的,。

3,、 輻射固化的特點:

輻射固化的優(yōu)點:
(1)無需混合的單組分體系,使用方便,;
(2)固化速度快,,幾秒至幾十秒即可完成固化,有利于自動化生產(chǎn)線,,提高勞動生產(chǎn)率,;
(3)固化溫度低,節(jié)省能源,,室溫即可固化,,可用于不宜高溫固化的材料,紫外光固化所消耗的能量與熱固化樹脂相比可節(jié)約能耗~90%,;
(4)無污染,,可采用低揮發(fā)性單體和齊聚物,不使用溶劑,,100%固化,,故基本上無大氣污染,,也沒有廢水污染問題;
(5)性能優(yōu)良,,耐磨,、抗溶劑、搞沖擊,、強度高,。

輻射固化的缺點:

(1)設(shè)備投資較大,特別是電子束固化設(shè)備,,輻射固化膠粘劑的價格高于常規(guī)膠粘劑的價格,,這都分可由能耗低,生產(chǎn)效率高得到補償,;
(2)由于紫外光穿透力較弱,,固化深度有限,因而可固化產(chǎn)品的幾何形狀受到限制,,不透光的部位及紫外光照射不到的死角不易固化,;
(3)紫外光能產(chǎn)生臭氧,需要排風(fēng)系統(tǒng),。
 

二,、固化機理:

UV光固化體系分為自由基體系和陽離子體系,兩者固化機理成分都有所不同,。自由基體系是由光引發(fā)劑受UV照射激發(fā)產(chǎn)生自由基,,引發(fā)單體和預(yù)聚物聚合交聯(lián);陽離子體系是由陽離子光引發(fā)劑受輻射產(chǎn)生強質(zhì)子酸,,催化加成聚合,,使樹脂固化,下面以自由基體系為例說明:
UV自由基固化經(jīng)過以下步驟:
(1)自由基光引發(fā)劑受到UV照射后,,激發(fā)分解產(chǎn)生自由基:
(2)鏈引發(fā):引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基引發(fā)樹脂和單體分子的不飽和雙鍵產(chǎn)生新的自由基,。
(3)鏈增長:由樹脂和單體產(chǎn)生的自由基可以繼續(xù)引發(fā)樹脂和單體分子中的不飽和雙鍵產(chǎn)生自由基,進行自由基連鎖反應(yīng),。
(4)鏈終止:化學(xué)反應(yīng)中,,由于自由基含有未偶化電子,非?;顫?,極易傾向于基他自由基偶合或發(fā)生酸化作用,使鏈反應(yīng)終止,。
上述反應(yīng)結(jié)果,,生成高分子化合物,使膠液轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w,。
 

三,、紫外光固化膠的組成

1,、預(yù)聚物
預(yù)聚物是UV光固化膠的骨架,它是具有反應(yīng)活性的低分子聚合物,,預(yù)聚物的主要功能是提供膠層的關(guān)鍵性能,,例如:粘度、抗張強度,、剪切強度,、硬度和柔順性等。在光固化自由基體系中使用的預(yù)聚物是一些含雙鍵的不飽和聚合物,,主要有:聚丙烯酸酯,、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯,、不飽和聚酯,、聚烯烴/硫醇等,其中環(huán)氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯反應(yīng)活性高,、原料豐富、品種多,、價格適中,,所以用量最多。
2,、 單體
輻射固化組分中單體又叫活性稀釋劑,,其主要作用是調(diào)節(jié)粘度和參加聚合反應(yīng)。單體按官能度的多少可分為單官能單體,、二官能單體及多官能單體,,單官能單體固化生成線型聚合物,它有利于提高膠層的柔韌性和附著,;二官能和多官能單體不僅起反應(yīng)性稀釋劑的作用,,而且起交聯(lián)劑的作用,它們對膠層的硬度,、韌性和強度有重要影響,。增加單體的官能度可加速固化過程,為適應(yīng)生產(chǎn)具有良好性能的粘合劑,,常使用單官能,、二官能和多官能的混合物。
自由基固化體系所用的單體主要有于(甲基)丙烯酸酯類,、乙烯基類和乙烯基醚類等,,如苯乙烯、丙烯酸丁酯,、丙烯酸異辛酯,、丙烯酸異冰片酯,、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯,、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等,。應(yīng)用這些單體除了考慮粘合的性能,成本等因素外,,還要考慮刺激性和毒性,,一些刺激性和毒性較大的品種逐漸被淘汰,更多刺激性和毒性低的品種被開發(fā)出來并用于工業(yè)生產(chǎn),。
陽離子固化體系所用的預(yù)聚物和單體與環(huán)氧樹脂膠粘劑相類似,。
3、 光引發(fā)劑
光引發(fā)劑是任何UV固化體系都需要的主要組分之一,,對UV固化體系的靈敏度(固化速率)起決定作用,。光引發(fā)劑有自由基光引發(fā)劑和陽離子光引發(fā)劑,分別應(yīng)用于自由基體系和陽離子體系,。自由基引發(fā)劑常用的有羰基化合物,、偶氮化合物、有機硫化物,、氧化還原物質(zhì),、鹵素化合物、有機金屬化合物,、增咸染料等,。應(yīng)用較廣泛且效果較好的是羰基化合物,主要有聯(lián)苯甲酰,、二苯甲酮,、安息香及其醚化合物如安息香乙醚、安息香丁醚等,。
陽離子光引發(fā)劑品種少且價格高,,所以一直以來陽離子固化體系發(fā)展緩慢,所占的份額低,。目前應(yīng)用的種類有二芳基碘鹽,,三芳基硫鹽和芳茂鐵鹽等。
與自由基光固化體系相比,,陽離子光固化體系具有以下優(yōu)點:
(1)固化時體積收縮小,,附著力強;
(2)不被氧氣所阻聚,,在空氣氛圍中可獲得快速而完全的固化,;
(3)固化反應(yīng)不易終止,適用于厚膜和色漆的固化。
表1列出了陽離子固化體系與自由基固化體系的簡單對比,。
 

表1 陽離子固化與自由基固化體系的比較

指   標

自由基固化體系

陽離子固化體系

樹 脂

丙烯酸酯樹脂,、不飽和樹脂、聚酯,、聚烯烴/硫醇等

環(huán)氧樹脂,、乙烯基醚樹脂

單 體

丙烯酸酯、乙烯基化合物等

脂環(huán)族環(huán)氧化合物,、乙烯基醚(VE)

引發(fā)劑

自由基

陽離子(超強酸)

固化速度

對EP:中等,;對VE:快

后固化

可忽略

對氧的敏感性

對堿的敏感性

對潮氣的敏感性

氣 味

價 格

固化膜特性

收縮率高,附著力差

收縮率低,,附著力好

 
總之,,盡管由于開發(fā)時間短,以及價格等因素,,陽離子光引發(fā)體系目前僅占整個UV固化市場約5%,,但鑒于上述較之自由基固化體系的優(yōu)點,將是一類大有前途的光引發(fā)體系,。由于基礎(chǔ)研究和開發(fā)的時間較短,,因此尚有很多不夠完善的地方。例如,,研究出能夠更多地吸收UV,,或吸收更長波長的陽離子引發(fā)劑使之免受顏料的影響,這可能就是今后在該領(lǐng)域的一個發(fā)展方向,。
4,、其它助劑
其它助劑有穩(wěn)定劑,、附著力增強劑,、顏料色素、觸變劑等,,種類和要求大體上與一般丙烯酸粘合劑相同,。唯獨顏料和色素的使用需注意對紫外線的吸收和散射,可能會影響固化速度和固化深度,。
 
四,、固化裝置
用于UV膠固化的輻射裝置通稱光固化機,可分為履帶式,、箱式,、點光源系列。它的構(gòu)造比較簡單,,主要由光源,、反射器、冷卻系統(tǒng)(風(fēng)冷或水冷)和傳動裝置(傳送帶)組成。
紫外線由紫外燈產(chǎn)生,,常用的紫外燈源有低壓汞燈,、中壓汞燈、高壓汞燈,、氙燈,、金屬鹵化物燈以及最新式的無極燈。其中中壓汞燈相對便宜,、易于安裝和維護,,且在此340~380nm范圍波長的強烈輻射峰,正好落在許多光引發(fā)體系的吸收譜,。因此中壓汞燈獲得廣泛的應(yīng)用,。
 

五、紫外光固化膠粘劑的應(yīng)用

自1960年,,國外報道了UV光固化膠粘劑以來,,人們對其進行了大量的研究.并取得了令人矚目的成就。如今UV膠已在許多工業(yè)裝配領(lǐng)域成功應(yīng)用,,尤其是需要快速裝配的高技術(shù)產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域,,例如LCD制造業(yè)、照相機等光學(xué)產(chǎn)品制造業(yè),、光盤制造業(yè)(CD,、VCD、DVD,、DVD一R),、手表制造業(yè)、蜂鳴器,、手機按鍵的裝配,、電子線路板的制造、偏光部件的制造等光電信息產(chǎn)業(yè)的電子部件制造,。在日用品領(lǐng)域,,例如玻璃家具的制造、玻璃工藝品的組裝,、玩具,、珠寶等裝飾品的組裝上也普遍使用UV膠。甚至傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)也在大量使用UV膠進行裝配,,例如磁電機的裝配,。可獲得快速,、高效的生產(chǎn)效率,。
隨著科技人員不斷的研究進取,UV膠的一些缺點得到了克服,應(yīng)用領(lǐng)域得到擴展,。例如,,應(yīng)用新型的光引發(fā)劑可使固化波長向可見光方向擴展,可用可見光固化,;應(yīng)用高效的光引發(fā)劑可用于有色或含填料體系的粘接,,可在透光率低至0.01~20%的基體之間的粘合。又如,,將UV固化技術(shù)和厭氧固化,、熱固化技術(shù)相結(jié)合制造出雙重固化的產(chǎn)品,它不僅能對透光部分進行光固化,,非透光部分也可進行厭氧或熱固化,。

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