紫外線(簡稱UV)是屬于電磁波輻射的一段,,電磁波譜包括無線電波,、紅處線,、可見光、紫外線,、X射線,、γ射線,波長范圍從10-14米至106米,,如圖3所示,。紫外線只其中很窄的一段,波長范圍為10~400nm(nm:納米,,1nm=10-9 m)可劃分為長波紫外線(UVA),、中波紫外(UVB)、短波紫外線(UVC),、超短波紫外線,。波長越短,能量越強,,穿透能力越弱,。
長波UVA,波長介于320~400nm,,具有較強的穿透能力,,能穿透玻璃,這一波段的紫外線能量與多數(shù)化學(xué)鍵能相當,,容易引光化學(xué)反應(yīng),,通常用于光固化機的即是UVA。固化uv膠以365nm最佳,。
中波UVB,,波長介于280~320,穿透力較弱,,玻璃對它有強烈的吸收,。太陽光中含有豐富的UVA和UVB。
短波UVC,,波長介于200~280nm,,臭氧層對它有強烈的吸收,所以太陽光中UVC在到地面之前就被臭氧層吸收了,,UVC對生物體就很強的破壞作用,,可殺死細菌、病毒,,因此常用于消毒,。
紫外線會損害皮膚和眼睛,UVA會使皮膚變黑,、松馳,、皺紋,;UVB會產(chǎn)生急性皮炎(即曬傷)等癥,皮膚會變紅,、發(fā)痛,,長期照射還容易導(dǎo)致皮膚癌變,因此在進行光固化作業(yè)時,,應(yīng)注意防護:
(1),、固化機應(yīng)有適當屏敝裝備,紫外光不易透出,;
(2)、適當?shù)膫€人防護,,穿長袖衣服,、布工作手套,戴防紫外線眼鏡,、面罩,,不要直視燈具。
(3),、注意環(huán)境通風(fēng),,以防臭氧積聚。
一般而言,,也不必太過擔心,,因設(shè)備制造商在設(shè)計時一般都把保護裝備考慮在內(nèi),只要按規(guī)定操作沒事的,。
3,、 輻射固化的特點:
輻射固化的優(yōu)點:
(1)無需混合的單組分體系,使用方便,;
(2)固化速度快,,幾秒至幾十秒即可完成固化,有利于自動化生產(chǎn)線,,提高勞動生產(chǎn)率,;
(3)固化溫度低,節(jié)省能源,,室溫即可固化,,可用于不宜高溫固化的材料,紫外光固化所消耗的能量與熱固化樹脂相比可節(jié)約能耗~90%,;
(4)無污染,,可采用低揮發(fā)性單體和齊聚物,不使用溶劑,,100%固化,,故基本上無大氣污染,,也沒有廢水污染問題;
(5)性能優(yōu)良,,耐磨,、抗溶劑、搞沖擊,、強度高,。
輻射固化的缺點:
(1)設(shè)備投資較大,特別是電子束固化設(shè)備,,輻射固化膠粘劑的價格高于常規(guī)膠粘劑的價格,,這都分可由能耗低,生產(chǎn)效率高得到補償,;
(2)由于紫外光穿透力較弱,,固化深度有限,因而可固化產(chǎn)品的幾何形狀受到限制,,不透光的部位及紫外光照射不到的死角不易固化,;
(3)紫外光能產(chǎn)生臭氧,需要排風(fēng)系統(tǒng),。
二,、固化機理:
UV光固化體系分為自由基體系和陽離子體系,兩者固化機理成分都有所不同,。自由基體系是由光引發(fā)劑受UV照射激發(fā)產(chǎn)生自由基,,引發(fā)單體和預(yù)聚物聚合交聯(lián);陽離子體系是由陽離子光引發(fā)劑受輻射產(chǎn)生強質(zhì)子酸,,催化加成聚合,,使樹脂固化,下面以自由基體系為例說明:
UV自由基固化經(jīng)過以下步驟:
(1)自由基光引發(fā)劑受到UV照射后,,激發(fā)分解產(chǎn)生自由基:
(2)鏈引發(fā):引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基引發(fā)樹脂和單體分子的不飽和雙鍵產(chǎn)生新的自由基,。
(3)鏈增長:由樹脂和單體產(chǎn)生的自由基可以繼續(xù)引發(fā)樹脂和單體分子中的不飽和雙鍵產(chǎn)生自由基,進行自由基連鎖反應(yīng),。
(4)鏈終止:化學(xué)反應(yīng)中,,由于自由基含有未偶化電子,非?;顫?,極易傾向于基他自由基偶合或發(fā)生酸化作用,使鏈反應(yīng)終止,。
上述反應(yīng)結(jié)果,,生成高分子化合物,使膠液轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w,。
三,、紫外光固化膠的組成
1,、預(yù)聚物
預(yù)聚物是UV光固化膠的骨架,它是具有反應(yīng)活性的低分子聚合物,,預(yù)聚物的主要功能是提供膠層的關(guān)鍵性能,,例如:粘度、抗張強度,、剪切強度,、硬度和柔順性等。在光固化自由基體系中使用的預(yù)聚物是一些含雙鍵的不飽和聚合物,,主要有:聚丙烯酸酯,、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯,、不飽和聚酯,、聚烯烴/硫醇等,其中環(huán)氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯反應(yīng)活性高,、原料豐富、品種多,、價格適中,,所以用量最多。
2,、 單體
輻射固化組分中單體又叫活性稀釋劑,,其主要作用是調(diào)節(jié)粘度和參加聚合反應(yīng)。單體按官能度的多少可分為單官能單體,、二官能單體及多官能單體,,單官能單體固化生成線型聚合物,它有利于提高膠層的柔韌性和附著,;二官能和多官能單體不僅起反應(yīng)性稀釋劑的作用,,而且起交聯(lián)劑的作用,它們對膠層的硬度,、韌性和強度有重要影響,。增加單體的官能度可加速固化過程,為適應(yīng)生產(chǎn)具有良好性能的粘合劑,,常使用單官能,、二官能和多官能的混合物。
自由基固化體系所用的單體主要有于(甲基)丙烯酸酯類,、乙烯基類和乙烯基醚類等,,如苯乙烯、丙烯酸丁酯,、丙烯酸異辛酯,、丙烯酸異冰片酯,、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯,、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等,。應(yīng)用這些單體除了考慮粘合的性能,成本等因素外,,還要考慮刺激性和毒性,,一些刺激性和毒性較大的品種逐漸被淘汰,更多刺激性和毒性低的品種被開發(fā)出來并用于工業(yè)生產(chǎn),。
陽離子固化體系所用的預(yù)聚物和單體與環(huán)氧樹脂膠粘劑相類似,。
3、 光引發(fā)劑
光引發(fā)劑是任何UV固化體系都需要的主要組分之一,,對UV固化體系的靈敏度(固化速率)起決定作用,。光引發(fā)劑有自由基光引發(fā)劑和陽離子光引發(fā)劑,分別應(yīng)用于自由基體系和陽離子體系,。自由基引發(fā)劑常用的有羰基化合物,、偶氮化合物、有機硫化物,、氧化還原物質(zhì),、鹵素化合物、有機金屬化合物,、增咸染料等,。應(yīng)用較廣泛且效果較好的是羰基化合物,主要有聯(lián)苯甲酰,、二苯甲酮,、安息香及其醚化合物如安息香乙醚、安息香丁醚等,。
陽離子光引發(fā)劑品種少且價格高,,所以一直以來陽離子固化體系發(fā)展緩慢,所占的份額低,。目前應(yīng)用的種類有二芳基碘鹽,,三芳基硫鹽和芳茂鐵鹽等。
與自由基光固化體系相比,,陽離子光固化體系具有以下優(yōu)點:
(1)固化時體積收縮小,,附著力強;
(2)不被氧氣所阻聚,,在空氣氛圍中可獲得快速而完全的固化,;
(3)固化反應(yīng)不易終止,適用于厚膜和色漆的固化。
表1列出了陽離子固化體系與自由基固化體系的簡單對比,。
表1 陽離子固化與自由基固化體系的比較
指 標
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自由基固化體系
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陽離子固化體系
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樹 脂
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丙烯酸酯樹脂,、不飽和樹脂、聚酯,、聚烯烴/硫醇等
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環(huán)氧樹脂,、乙烯基醚樹脂
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單 體
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丙烯酸酯、乙烯基化合物等
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脂環(huán)族環(huán)氧化合物,、乙烯基醚(VE)
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引發(fā)劑
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自由基
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陽離子(超強酸)
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固化速度
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快
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對EP:中等,;對VE:快
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后固化
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可忽略
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強
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對氧的敏感性
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強
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無
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對堿的敏感性
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無
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強
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對潮氣的敏感性
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無
|
強
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氣 味
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高
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低
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價 格
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低
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高
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固化膜特性
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收縮率高,附著力差
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收縮率低,,附著力好
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其它助劑有穩(wěn)定劑,、附著力增強劑,、顏料色素、觸變劑等,,種類和要求大體上與一般丙烯酸粘合劑相同,。唯獨顏料和色素的使用需注意對紫外線的吸收和散射,可能會影響固化速度和固化深度,。